氯化钯三苯基膦

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双三苯基磷二氯化钯是什么,有什么用途啊?

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中文名称 双三苯基磷二氯化钯文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

中文别名 双(三苯基膦)合氯化钯;二(三苯基膦)二氯化钯;二氯化双(三苯基膦)钯(II);反-二(三苯基膦)二氯化钯(II);反-二氯化双(三苯基膦基)钯(Ⅱ);二(三苯基膦)二氯化钯(II);双三苯基;二(三苯基膦)氯化钯;双(三苯基膦)二氯化钯(II);文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

物化性质:文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

外观性状黄色晶体文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

闪点181.7oC文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

熔点260°C文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

沸点360oC at 760 mmHg文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

双三苯基磷二氯化钯的用途:文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

1.作为催化剂,用于Suzuki、Kumada、Negishi等偶联反应中 文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

2.卤化物的欲基化催化剂。如从卤代烷制醛、羧酸、酸胺等。也能使卤代烷与乙炔反应成碳链增长的炔化合物。文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

3.用途卤代烷的羰氧烷基化,芳基卤化物、乙烯基卤化物的取代反应。合成醛、酰胺和内酯等文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

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四(三苯基膦)钯的合成路线有哪些?

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中文名称 四(三苯基膦)钯文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

中文别名 四(三苯膦)化钯(0);四三苯基膦钯;文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

英文名称 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

英文别名 Palladium-tetrakis(triphenylphosphine) (Pd(PPh3)4;palladium,triphenylphosphane;Tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0);Terakis(triphenylphosphine)palladium(0);文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

CAS号 14221-01-3文章源自平泽贵金属回收公司 www.51gjs.com平泽贵金属-https://www.51gjs.com/51396.html

合成路线:

1.通过三苯基膦合成四(三苯基膦)钯,收率约98%;

2.通过双三苯基磷二氯化钯合成四(三苯基膦)钯,收率约84%;

"

四(三苯基膦)钯是怎样生产的?

合成过程:称量60.0gPdCl2,加入5L三口反应瓶中,加入1500mLDMF,过量的三苯基膦,加热至反应体系完全溶解,撤去热源,快速滴加水合肼,冷却至室温,析出黄色沉淀,过滤,用乙醇洗涤h,产品充氮气密封冷藏保存,得产品1109g,产率95.6%。

四三苯基磷钯溶于什么有机溶剂?

黄褐色粉末,空气中易变色,应在惰性气体中密封储存,溶于苯、乙醇和氯仿中,四三苯基膦钯主要用于硅氢化,异构化,羰基化氧化和C-C键的形成。

Negishi 偶联、Suzuki 偶联、Stille偶联以及 Sonogashira 偶联反应催化剂;Buchwald-Hartwig胺化反应催化剂;乙烯基碘化物羰基化反应催化剂;芳基溴化物还原反应催化剂;碳-锡成键反应催化剂。

suzuki交叉偶联反应通式?

Suzuki 反应(铃木反应),也称作 Suzuki 偶联反应、Suzuki-Miyaura反

应(铃木一宫浦反应),是一个较新的有机偶联反应,是在钯配合物催化下,

芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。

通式:

R{-BY2+Rz-X钯催化剂碱R-R2

铃木反应-概述

Suzuki 反应对官能团的耐受性非常好,反应物可以带着-CHO、-COCH3、-

COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、F 等官能团进行反应而不受影响。反应有选

择性,不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别,三氟

甲礦酸酯、重氮盐、碘鎵盐或芳基铳盐和芳基硼酸也可以进行反应,活性顺序

如下:

R2-1>R2-OTf> R2-Br>> R2-CI【另一个底物一般是芳基硼酸,

由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备。这些化合物对空气和水蒸气比较

稳定,容易储存。Suzuki 反应靠一个四配位的钯催化剂催化,广泛使用的催化

剂为四(三苯基膦)钯(0),其他的配体还有:AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P,以及双

齿配体 Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。

Suzuki 反应

中的碱也有很多选择,最常用的是碳酸钠。碱金属碳酸盐中,活性顺序为:

Cs2CO3> K2CO3 >Na2CO3>LizCO3

而且,加入氟离子(F-)会与芳基

硼酸形成氟硼酸盐负离子,可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。因此,氟

化四丁基铵、氟化铯、氟化钾等化合物都会使反应速率加快,甚至可以代替反

应中使用的碱。

常用的工业催化剂的制备方法有哪些?各自的有缺点及适用场合是什么?

制造催化剂的每一种方法,实际上都是由一系列的操作单元组合而成。

为了方便,人们把其中关键而具特色的操作单元的名称定为制造方法的名称。传统的方法有机械混合法、沉淀法、浸渍法、溶液蒸干法、热熔融法、浸溶法(沥滤法)、离子交换法等,近十年来发展的新方法有化学键合法、纤维化法等。1.机械混合法 将两种以上的物质加入混合设备内混合。此法简单易行,例如转化-吸收型脱硫剂的制造,是将活性组分(如二氧化锰、氧化锌、碳酸锌)与少量粘结剂(如氧化镁、氧化钙)的粉料计量连续加入一个可调节转速和倾斜度的转盘中,同时喷入计量的水。粉料滚动混合粘结,形成均匀直径的球体,此球体再经干燥、焙烧即为成品。乙苯脱氢制苯乙烯的Fe-Cr-K-O催化剂,是由氧化铁、铬酸钾等固体粉末混合压片成型、焙烧制成的。利用此法时应重视粉料的粒度和物理性质。2.沉淀法 此法用于制造要求分散度高并含有一种或多种金属氧化物的催化剂。在制造多组分催化剂时,适宜的沉淀条件对于保证产物组成的均匀性和制造优质催化剂非常重要。通常的方法是在一种或多种金属盐溶液中加入沉淀剂(如碳酸钠、氢氧化钙),经沉淀、洗涤、过滤、干燥、成型、焙烧(或活化),即得最终产品。如果在沉淀桶内放入不溶物质(如硅藻土),使金属氧化物或碳酸盐附着在此不溶物质上沉淀,则称为附着沉淀法。沉淀法需要高效的过滤洗涤设备,以节约水,避免漏料损失。3.浸渍法 将具有高孔隙率的载体(如硅藻土、氧化铝、活性炭等)浸入含有一种或多种金属离子的溶液中,保持一定的温度,溶液进入载体的孔隙中。将载体沥干,经干燥、煅烧,载体内表面上即附着一层所需的固态金属氧化物或其盐类(图1)。浸渍法可使催化活性组分高度分散,并均匀分布在载体表面上,在催化过程中得到充分利用。制备含贵金属(如铂、金、锇、铱等)的催化剂常用此法,其金属含量通常在 1%以下。制备价格较贵的镍系、钴系催化剂也常用此法,其所用载体多数已成型,故载体的形状即催化剂的形状。另有一种方法是将球状载体装入可调速的转鼓(图2)内,然后喷入含活性组分的溶液或浆料,使之浸入载体中,或涂覆于载体表面。4.喷雾蒸干法 用于制颗粒直径为数十微米至数百微米的流化床用催化剂。如间二甲苯流化床氨化氧化制间二甲腈催化剂的制造,先将给定浓度和体积的偏钒酸盐和铬盐水溶液充分混合,再与定量新制的硅凝胶混合,泵入喷雾干燥器内,经喷头雾化后,水分在热气流作用下蒸干,物料形成微球催化剂,从喷雾干燥器底部连续引出。5.热熔融法 热熔融法是制备某些催化剂的特殊方法,适用于少数不得不经过熔炼过程的催化剂,为的是借助高温条件将各个组分熔炼称为均匀分布的混合物,配合必要的后续加工,可制得性能优异的催化剂。这类催化剂常有高的强度、活性、热稳定性和很长的使用寿命。主要用于制造氨合成所用的铁催化剂。将精选磁铁矿与有关的原料在高温下熔融、冷却、破碎、筛分,然后在反应器中还原。6.浸溶法 从多组分体系中,用适当的液态药剂(或水)抽去部分物质,制成具有多孔结构的催化剂。例如骨架镍催化剂的制造,将定量的镍和铝在电炉内熔融,熔料冷却后成为合金。将合金破碎成小颗粒,用氢氧化钠水溶液浸泡,大部分铝被溶出(生成偏铝酸钠),即形成多孔的高活性骨架镍。7.离子交换法 某些晶体物质(如合成沸石分子筛)的金属阳离子(如Na)可与其他阳离子交换。将其投入含有其他金属(如稀土族元素和某些贵金属)离子的溶液中,在控制的浓度、温度、pH条件下,使其他金属离子与 Na进行交换。由于离子交换反应发生在交换剂表面,可使贵金属铂、钯等以原子状态分散在有限的交换基团上,从而得到充分利用。此法常用于制备裂化催化剂,如稀土-分子筛催化剂。8.发展中的新方法 ①化学键合法。近十年来此法大量用于制造聚合催化剂。其目的是使均相催化剂固态化。能与过渡金属络合物化学键合的载体,表面有某些官能团(或经化学处理后接上官能团),如-X、-CH2X、-OH基团。将这类载体与膦、胂或胺反应,使之膦化、胂化或胺化,然后利用表面上磷、砷或氮原子的孤电子对与过渡金属络合物中心金属离子进行配位络合,即可制得化学键合的固相催化剂,如丙烯本体液相聚合用的载体——齐格勒-纳塔催化剂的制造。②纤维化法。用于含贵金属的载体催化剂的制造。如将硼硅酸盐拉制成玻璃纤维丝,用浓盐酸溶液腐蚀,变成多孔玻璃纤维载体,再用氯铂酸溶液浸渍,使其载以铂组分。根据实用情况,将纤维催化剂压制成各种形状和所需的紧密程度,如用于汽车排气氧化的催化剂,可压紧在一个短的圆管内。如果不是氧化过程,也可用碳纤维。纤维催化剂的制造工艺较复杂,成本高。

吲哚酰化反应主要的几种方式?

一、 2- 叠氮基 -3- 芳基丙烯酸酯环合合成 2- 羧酸吲哚衍生物

通过叠氮基乙酸酯与芳香醛缩合可以得到 2-叠氮基-3-芳基丙烯酸酯,其加热环合生成吲哚2-羧酸酯衍生物,一般而言只有富电子的芳环(带推电子苯环,呋喃,噻吩,吡咯)可通过该方法环合。由于反应放出氮气,在环合时一定要严格控制2-叠氮基-3-芳基丙烯酸酯滴加速度及反应瓶敞口,否则很容易喷发出来。(Hemetsberger indole synthesis)

二、 Bartoli 吲哚合成反应

1989年,意大利化学家G. Bartoli等人报道了取代硝基苯和过量的格氏试剂在低温下反应,然后在水溶液中后处理得到取代吲哚,邻取代的硝基苯产率很高。由邻取代的硝基苯(或亚硝基苯)和烯基格氏试剂制备7-取代吲哚的反应被称为Bartoli吲哚合成法。在这反应被开发之前,其实有很多用于合成吲哚骨架的类似反应,如 Leimgruber-Batcho吲哚合成 ,在这些反应中,确唯独没有一种能够合成7位取代吲哚的反应,此反应是制备 7-取代吲哚的较好方法。Bartoli 吲哚合成的优点在于这个反应可以在碳环和杂环上都引入取代基。

三、 Batcho–Leimgruber 吲哚合成反应

邻硝基甲苯类化合物和甲酰胺缩醛(如DMFDMA)缩合得到trans-β-二烷基胺基-2-硝基苯乙烯,接着还原得到吲哚类化合物的反应。

此反应原料邻硝基甲苯(衍生物)易得,反应条件温和,产率较高,因此常用作Fischer吲哚合成的替代方法。还原方法一般通过加氢,但当分子内有敏感官能团(比如:Br,I都可或烯烃等)存在时可通过化学还原如:NH2NH2-RaneyNi, 铁粉,TiCl3, 锌粉还原得到吲哚。

四、 Bischler–M?hlau 吲哚合成反应

α-芳胺基酮和过量的芳香胺环化得到2-芳基吲哚的反应。

五、 Cadogan–Sundberg 吲哚合成

Cadogan反应是指邻硝基苯乙烯1或邻硝基芪类化合物和亚磷酸三酯或三烷基膦反应生成氮宾2,接着环化生成吲哚3的反应。Sundberg 吲哚合成反应则是邻叠氮基苯乙烯4通过氮宾中间体2合成吲哚3的反应。

六、 Fischer 吲哚合成反应 ,Fischer Indole Synthesis

费舍尔吲哚合成是一种简单快速的由醛或酮和芳基联氨出发的环化生成多取代吲哚的合成方法。反应中生成的苯腙在酸催化下加热重排消除一分子氨得到2-取代或3-取代吲哚衍生物。在实际操作中,常可以用醛或酮与等当量的苯肼在酸中加热回流得到苯腙,其在酸催化下立即进行重排、消除氨而得到吲哚化合物。常用的催化剂有氯化锌、三氟化硼、多聚磷酸,AcOH, HCl, 三氟乙酸等。

近年随着偶联反应的开发,人们开发出了更简便的偶联反应方法。费舍尔吲哚合成法一直广泛应用于生物碱和医药合成领域,甚至是不可或缺的手法。芳基卤化物和腙通过Buchwald-Hartwig偶联得到芳基腙的合成方法也被开发出来(Buchwald改良)。

七、 Fukuyama 吲哚合成反应

Fukuyama吲哚合成反应是由東京大学的福山透等人发现的自由基环化反应,可实现多取代吲哚的合成,分为第一代合成法和第二代合成法。通常用三丁基氢化锡作为自由基还原剂、AIBN或三乙基硼为自由基引发剂。该反应可用于合成含多取代吲哚结构的天然产物,如 aspidophytine、长春花碱和番木鳖碱,2002年,福山首次实现长春花碱的全合成。

八、 Gassman 吲哚合成反应

次氯酸化合物,β-羰基硫化物和碱依次加入到苯胺或取代苯胺中一锅法得到3-硫代烷氧基吲哚的反应被称为Gassman吲哚合成反应。硫代烷氧基可以氢化去掉或者用Raney镍还原。

九、 Hegedus 吲哚合成反应

化学当量的Pd(II)催化剂氧化环化链烯基苯胺得到吲哚的反应。反应机理和Wacker氧化类似。

十、 Larock 吲哚合成反应

1991年,R.C. Larock首先报道了在钯催化下由2-碘苯胺和取代炔烃关环合成吲哚的反应。在以后的几年中Larock的团队又对此反应的应用范围进行了进一步的扩展。在钯催化下,邻碘苯胺和二取代炔烃进行杂环化合成2,3-二取代吲哚的反应被称为Larock吲哚合成反应。

十一、 Madelung 吲哚合成反应 ,Madelung吲哚合成(Madelung Indole Synthesis)

1912年,W. Madelung首先报道了在隔绝空气条件下利用两倍当量的乙醇钠高温加热将N-苯甲酰基邻甲基苯胺转化为2-苯基吲哚的反应。Madelung同时发现利用其他分子量更大的脂肪族醇盐(如正戊醇钠)可以提高产率。在强碱条件下N-酰基邻烷基苯胺进行分子内关环生成相应的取代吲哚的反应被称Madelung吲哚合成反应。1924年,A. Verley利用氨基钠作为碱也可以用于Madelung吲哚合成反应。

十二、 Nenitzescu 吲哚合成反应

对苯醌和β-胺基巴豆酸酯缩合得到5-羟基吲哚的反应。

十三、 N- 羟基苯胺与丙炔酸酯缩合合成 3- 羧酸吲哚衍生物

N-羟基苯胺与丙炔酸酯在DMAP催化下缩合合成3-羧酸吲哚衍生物的反应。

十四、 Reissert 吲哚合成反应

碱催化下邻硝基甲苯类似物和草酸乙酯缩合,进而还原,关环得到吲哚-2-甲酸类似物的反应。

十五、由硝基苯的衍生物合成吲哚 , 邻甲基硝基苯衍生物合成吲哚

对于2,3位没有取代基的吲哚,一般工业上大多采用硝基苯的衍生物出发合成,邻甲基、邻甲酰基、邻氰乙基、邻乙烯基、及邻位有氢的硝基苯衍生物都可通过相应的方法得到吲哚。

十六、 由苯胺合成吲哚

十七、Borsche–Drechsel环化反应

十八、通过分子内的 Heck反应 合成吲哚

DABCO作碱,在DMF中反应效果较好。

十九、 Mori-Ban吲哚合成反应

含有烯丙胺结构的邻卤代苯胺发生分子的Heck反应制备吲哚的反应。

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